我國(guó)是世界合成橡膠第一大生產(chǎn)和消費(fèi)國(guó),其中50%以上的合成橡膠用于制造輪胎,2004年我國(guó)輪胎總產(chǎn)量躍升至世界第一。然而我國(guó)高端輪胎產(chǎn)量不高,已經(jīng)成為影響國(guó)內(nèi)輪胎產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)的一個(gè)重要因素。
由中國(guó)石油石油化工研究院、獨(dú)山子石化和同濟(jì)大學(xué)、大連理工大學(xué)合作開(kāi)發(fā)的官能化溶聚丁苯橡膠SSBR72612F獲評(píng)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)2023年度化工新材料創(chuàng)新產(chǎn)品,標(biāo)志著擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的國(guó)產(chǎn)高端新型輪胎胎面膠面世,打破了國(guó)外技術(shù)壟斷,助力國(guó)產(chǎn)輪胎實(shí)現(xiàn) “彎道超車”。
開(kāi)發(fā)特定結(jié)構(gòu)的官能化試劑——攻克國(guó)家急需高端材料
2017年,中國(guó)石油牽頭組織了由高校、科研院所、橡膠生產(chǎn)企業(yè)、輪胎加工企業(yè)組成的項(xiàng)目團(tuán)隊(duì),成功競(jìng)聘國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目“高性能合成橡膠產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù)”。開(kāi)發(fā)官能化溶聚丁苯橡膠是“高性能合成橡膠產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù)”項(xiàng)目的子課題之一。
官能化溶聚丁苯橡膠主要用于制備綠色高性能輪胎(雙B級(jí)及以上級(jí)別)的胎面。以轎車輪胎為例,一條輪胎所用的溶聚丁苯橡膠只有1千克左右,但由于胎面膠直接接觸地面,且輪胎觸地面積僅成年人一只手掌大小,而所有與路面相關(guān)的性能均需在此狹小范圍內(nèi)體現(xiàn),因此胎面用膠性能對(duì)輪胎性能影響極大。目前雙B級(jí)及以上級(jí)別輪胎胎面膠均由官能化溶聚丁苯橡膠制備,國(guó)內(nèi)的需求量超過(guò)5萬(wàn)噸/年。
官能化溶聚丁苯的制備難點(diǎn)是如何在端基引入多個(gè)官能團(tuán),常見(jiàn)的技術(shù)路線是采用官能化引發(fā)劑。傳統(tǒng)官能化引發(fā)劑由于極性差異在聚合溶劑中溶解性和穩(wěn)定性差,造成引發(fā)劑活性不高,工業(yè)應(yīng)用困難。該項(xiàng)目開(kāi)發(fā)了特定結(jié)構(gòu)的官能化試劑,采用“相似相溶”的原理,選擇與反應(yīng)溶劑類似結(jié)構(gòu)的官能化試劑,通過(guò)官能化試劑與丁基鋰引發(fā)劑反應(yīng)制備了溶解性好、引發(fā)活性高的官能化引發(fā)劑,官能化引發(fā)劑帶入胺基官能團(tuán),同時(shí)在聚合過(guò)程中采用多臂結(jié)構(gòu)偶聯(lián)的方法,實(shí)現(xiàn)鏈端多個(gè)胺基官能團(tuán),增加了橡膠和填料相互作用,使填料在橡膠中分散更均勻,因此滾動(dòng)阻力及抗?jié)窕阅苊黠@提升。
實(shí)現(xiàn)工程化放大、聚合工藝的穩(wěn)定控制——打通產(chǎn)業(yè)化“最后一公里”
項(xiàng)目團(tuán)隊(duì)歷時(shí)4年技術(shù)攻關(guān),解決了官能化試劑的設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)、官能化試劑的純化、官能團(tuán)種類及結(jié)構(gòu)與輪胎“魔鬼三角”性能(滾動(dòng)阻力、抗?jié)窕澳湍バ阅?構(gòu)效關(guān)聯(lián)規(guī)律等技術(shù)難題,突破了官能化試劑制備的工程化放大、聚合工藝的穩(wěn)定控制等關(guān)鍵技術(shù),成功實(shí)現(xiàn)了官能化溶聚丁苯橡膠SSBR72612F的工業(yè)化。
官能化溶聚丁苯橡膠工業(yè)化產(chǎn)品的門(mén)尼黏度60左右,苯乙烯含量23.5%,乙烯基含量61%,主要性能指標(biāo)均達(dá)到國(guó)際同類產(chǎn)品水平。該項(xiàng)目打破了國(guó)外對(duì)官能化溶聚丁苯橡膠的技術(shù)壟斷,實(shí)現(xiàn)了在3.5萬(wàn)噸/年工業(yè)裝置上的生產(chǎn)示范,徹底改變了我國(guó)高端胎面膠的“卡脖子”局面。
產(chǎn)品的測(cè)試情況表明,采用官能化溶聚丁苯制備的雙B級(jí)輪胎相比D、E級(jí)輪胎,滾動(dòng)阻力降低10%以上。統(tǒng)計(jì)顯示,滾動(dòng)阻力每降低10%,汽車油耗減少0.15升/100千米,這對(duì)于機(jī)動(dòng)車降低油耗、節(jié)能減排有著非常重要的意義。
隨著自主開(kāi)發(fā)技術(shù)在高性能輪胎的全面應(yīng)用,我國(guó)化石能源用量將大幅減少,助力碳達(dá)峰目標(biāo)的完成。除節(jié)能減排的意義外,B級(jí)輪胎的抗?jié)窕阅茌^D、E級(jí)輪胎提高15%以上,剎車距離可縮短15%以上,可大幅減少交通事故的發(fā)生。
過(guò)去,受國(guó)外合成橡膠高端技術(shù)壟斷的影響,我國(guó)的輪胎產(chǎn)品主要集中在中低端,與國(guó)外高性能輪胎相比差2至3個(gè)等級(jí)。國(guó)外相同類型的乘用車輪胎比國(guó)產(chǎn)輪胎售價(jià)高200元/條左右。造成這一被動(dòng)局面的主要原因是生產(chǎn)高端輪胎所需要的合成橡膠材料國(guó)內(nèi)不能生產(chǎn),且研發(fā)難度極高。
近兩年來(lái),石油化工研究院的科研人員發(fā)揮“國(guó)家隊(duì)”的作用,主動(dòng)配合和協(xié)助輪胎生產(chǎn)企業(yè)做好官能化溶聚丁苯橡膠產(chǎn)品的加工應(yīng)用,助力輪胎行業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展。2023年材料進(jìn)口替代達(dá)到1萬(wàn)噸/年的階段性目標(biāo)。
高性能合成橡膠輪胎用胎面材料的研發(fā)及推廣應(yīng)用,表明我國(guó)已經(jīng)掌握了合成橡膠最高端合成技術(shù),彌補(bǔ)了制約國(guó)產(chǎn)輪胎產(chǎn)業(yè)升級(jí)急需的基礎(chǔ)材料短板,對(duì)我國(guó)橡膠工業(yè)從大國(guó)走向強(qiáng)國(guó)、輪胎產(chǎn)品從中低端邁向高端提供堅(jiān)實(shí)的材料基礎(chǔ)。
近日,由北京藍(lán)星清洗有限公司牽頭完成的含油污泥高效清洗與油水資源化利用集成技術(shù),在北京通過(guò)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)組織的科技成果鑒定。
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5月23日,衢州纖納新能源科技有限公司(以下簡(jiǎn)稱纖納公司)的研究成果《適用于平米級(jí)鈣鈦礦組件結(jié)晶的3D層流風(fēng)場(chǎng)技術(shù)》發(fā)表于《科學(xué)》。
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